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内容提示:收稿:2013-05-20; 修回:2013-05-28;作者简介: 张建春, 教授级高工, 长期从事高分子材料研究, 军队作战被装功能材料领域高分子化工技术专家;*通讯联系人,E-m a i l:j i an chun zh an g 502@263.n e t.含磷共聚阻燃尼龙66 的制备与性能张建春1*, 冯新星1, 刘梅军2(1. 中 国 人民解放军总后勤部军需装备研究所, 北京100082;2. 浙江理工大学 材料与 纺织学院, 杭州310018) 摘要: 利用 含磷共聚型阻燃剂成功合成了 阻燃尼龙66, 与普通尼龙66 相比: 红外光谱测试(FT IR) 发现, 阻燃剂以共聚的方式引 入到尼龙的大分子链当 中; 热失重测试(TGA) 显示, 由 于阻燃剂的加入, 使得阻燃尼龙66在经历第一个热降解阶段(Tm ax 1为418. 59℃) 后, 需要在更高的 温度下(Tm ax 2为480. 56℃) 才能继续进行降解;极限...
收稿:2013-05-20; 修回:2013-05-28;作者简介: 张建春, 教授级高工, 长期从事高分子材料研究, 军队作战被装功能材料领域高分子化工技术专家;*通讯联系人,E-m a i l:j i an chun zh an g 502@263.n e t.含磷共聚阻燃尼龙66 的制备与性能张建春1*, 冯新星1, 刘梅军2(1. 中 国 人民解放军总后勤部军需装备研究所, 北京100082;2. 浙江理工大学 材料与 纺织学院, 杭州310018) 摘要: 利用 含磷共聚型阻燃剂成功合成了 阻燃尼龙66, 与普通尼龙66 相比: 红外光谱测试(FT IR) 发现, 阻燃剂以共聚的方式引 入到尼龙的大分子链当 中; 热失重测试(TGA) 显示, 由 于阻燃剂的加入, 使得阻燃尼龙66在经历第一个热降解阶段(Tm ax 1为418. 59℃) 后, 需要在更高的 温度下(Tm ax 2为480. 56℃) 才能继续进行降解;极限氧指数(LO I) 测试显示, 阻燃尼龙66 比普通尼龙66 具有更好的阻燃性能,LO I 值达到26. 7; 扫描电子显微镜(SEM) 观察了600℃下处理过的阻燃尼龙66 样品成炭情况, 发现阻燃尼龙66 具有很好的成炭性能。 关键词: 阻燃尼龙66; 热稳定性;LO I; 成炭引 言1930 年美国杜邦公司首次推出尼龙, 至今尼龙已发展成为世界上品 种较多、 产量较大、 应用 较广的一类合成材料, 其中产量与消耗量最大的是尼龙66。 尼龙66 纤维作为合成纤维的主要品 种之一, 是世界上最早实现工业化生产的合成纤维。 由于尼龙66 纤维具有耐磨性好、 回弹性高、 断裂强度高、 染色性好、比重小质量轻以及不易虫蛀等优点, 被广泛应用 于衣料服装、 室内 装饰、 生活用 品 和工业用 品等民用和军用领域[1]。 近几年, 尼龙纤维长丝及短丝产量持续增长, 从1980 年约300 万吨增至2009 年380 万吨左右, 预计到2020 年, 全球尼龙纤维长丝及短丝的产量将要超过440 万吨[2]。 但是, 尼龙的易燃性能极大地限制了其应用 , 按照美国材料与试验协会(ASTM) 标准, 尼龙属于自 熄型聚合物, 垂直燃烧等级达到 UL 94V- 2 级, 氧指数为21% ~24%, 影响了 其使用 性能[3]。 因 此, 尼龙的 阻燃改性具有非常重要的意义[4,5]。尼龙阻燃改性的方法主要有共聚阻燃改性、共混阻燃改性及阻燃后整理[6]。 对于共混阻燃改性的方法, 由于共混体系容易发生微观相分离, 破坏材料的力学性能, 限制了其应用的范围。 对于阻燃后整理的方法, 李令尧等[7]采用聚磷酸铵、三聚氰胺和季戊四 醇膨胀阻燃体系对尼龙66 织物进行处理, 耐熔滴阻燃效果好, 但添加的大量阻燃剂使得织物手感差且耐洗性不好; 刘微[8,9]采用 光接枝改性的方法将丙烯酰胺和马来酸接枝到尼龙66 织物上并取得了很好的阻燃耐久性, 但是找到一个既容易和尼龙织物发生接枝反应又含有阻燃元素的单体比较困难。 对于共聚阻燃改性的方法, 不存在阻燃剂挥发、溶出 、迁移和渗出等问题, 且由于其自 身的化学结构, 不需要阻燃处理即具有本质阻燃性。本实验采用共聚阻燃的方法, 选取磷系阻燃剂作为共聚阻燃剂制备了 共聚型阻燃尼龙66, 其热稳定性比未阻燃尼龙66 高, 且成炭性好, 极限氧指数(LO I) 值达到26. 7, 具有较好的阻燃性能。1实验1. 1实验原料己二酸, 己二胺, 含磷阻燃剂: 双(2-羧乙基) 甲 基氧化膦(CEMPO)(解放军总后勤部军需装备研究所提供)。751第9 期 高 分 子 通 报Kaiyun
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