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阻燃尼龙66的研究进展

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     湿性强, 储存稳定性差, 与水反应生成毒性气体磷化氢 , 与树 以无机 阻燃材料为囊材,...

  

阻燃尼龙66的研究进展

  湿性强, 储存稳定性差, 与水反应生成毒性气体磷化氢 , 与树 以无机 阻燃材料为囊材, 采用原位聚合法制备了微胶囊化红磷 。 阻 燃性能和力学性能测试结果显示 , 微胶囊化红磷阻燃 PA66 体系达到了 FV - 0 级, 具有优良的阻燃性能, 并显示了红磷 与囊材的协同阻燃作用 , 其力学性能比使用红磷阻燃 PA66 体系有所提高, 说明微胶囊包覆红磷比红磷与 PA66 树脂的 力学增容性好。 张志军等

  在复配比例合适的情况下可以使 GF 剂与三氧化二锑复配, 增强 PA66 的灼热丝温度大幅提高 , 同时材料的综合性能达 此时灼热丝温度为 860ħ , 缺口冲击强度为 7. 2 kJ / 到最佳, m2 , 阻燃等级为 UL 94 V - 0 级。 徐晓楠等

  合型阻燃剂三聚氰胺聚磷酸盐 , 在三聚氰胺聚磷酸盐质量分 数为 25% 时即可使 GF 增强 PA66 的阻燃性能达到 UL 94 V - 0 级, 且材料的力学性能良好 。三聚氰胺聚磷酸盐的加入 促进形成连续、 致 还可以大幅提高 GF 增强 PA66 的残炭量, 同时降低 PA66 燃烧时的热释放速率, 有效抑制 密的炭层, 了 GF 的烛芯效应。 次膦酸盐是近年开发的新一代有机磷系阻燃剂 , 其在凝 是有效的成炭促进剂, 以它为活性组分, 聚相发挥阻燃作用, 再加入含氮成分的协效剂可取得良好的阻燃效果 冬梅等

  性能的影响。结果表明, 当红磷阻燃母粒的用量为 14 份时, GF 增强 PA66 的阻燃等级可达到 FV - 0 级; 当红磷阻燃母 粒的用量为 l2 份并加入 9 份增容剂及少量氢氧化铝和氢氧 GF 增强 PA66 具有较优异的综合性能 ; 氧氧化镁、 化镁时, 氢氧化铝单独使用时, 如果用量少其阻燃效果并不理想 , 当 与红磷阻燃母粒并用时 , 具有阻燃增效作用, 并且能减少红 磷阻燃 GF 增强 PA66 燃烧时的熔滴现象, 避免熔滴物引起 的继续燃烧。 红磷带有颜色, 容易燃烧, 自燃温度为 250 脂的相容性差。 针对红磷的这些问题, 王爱民等 260ħ , 吸

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  PA66 属于自 熄 型 聚 合 物, 按照美国保险商实验所的标准 PA66 达到了 UL 94 V - 2 级 别, 按照美国材料试验学会 ( ASTM) 标准其氧指数( LOI) 为 24% , 具有一定的阻燃性能。 但是在电子电器及建筑领域的广泛使用 , 对 PA 的阻燃性能 提出了更高的要求, 特别是采用玻璃纤维 ( GF ) 增强的 PA66 材料在燃烧时容易出现烛芯效应 , 使材料更容易燃烧。 因 通过阻燃改性, 提高 PA66 材料的阻燃性, 进而促进相关 此, 行业的产品向高性能、 高质量方向发展, 具有重要的实际意 义。 添加有效的阻燃剂, 使 PA66 材料具有阻燃性、 自熄性 和消烟性, 是目前阻燃技术中较普遍的方法 填料型阻燃剂等。 1 卤系阻燃剂 卤系阻燃剂已被证明是一类有效的阻燃剂 , 对未增强和 迄今为止, 阻燃 PA66 产品绝大多数是以 增强 PA 均很有效, 溴代 含卤化合物为基础。 其中双 ( 六氯环戊二烯 ) 环辛烷、 聚苯乙烯、 十溴二苯基乙烷等对 GF 增强及未增强 PA66 都 有很好的阻燃效果 张伟等

  使用及两者复配使用对阻燃 PA66 的阻燃性能和力学性能 当两者复配使用时, 与单独使用相比, 在 的影响。结果表明, 添加量相同的情况下可达到更高的 LOI。 2. 2 多 有机磷系 磷酸三聚氰胺、 聚磷酸三聚氰胺在阻燃 PA66 中研究较

  介绍了阻燃尼龙( PA) 66 近几年的研究进展, 详细阐述了卤系阻燃剂 、 磷系阻燃剂、 氮系阻燃剂及无机填 尼龙 66 聚酰胺 阻燃 郭建鹏等

  胺氰尿酸盐及红磷母粒为阻燃剂阻燃 GF 增强 PA66 。 结果 表明, 三聚氰胺氰尿酸盐对 GF 增强 PA66 的阻燃效果不理 阻燃性能不合格, 溴化环氧树脂、 十溴二苯醚和红磷母粒 想, 阻燃的 GF 增强 PA66 材料均达到 UL 94 V - 0 级。 卤系阻燃剂的阻燃主要是气相阻燃 , 其阻燃机理主要是 该物质可有效捕捉聚 通过阻燃剂分子受热分解产生卤化氢 , 从而中 合物材料燃烧过程中生成的氢和氢基高活性自由基 , 断聚合物燃烧的链式反应 , 使材料燃烧减缓或自熄 。 另外, 生成的卤化氢气体还可稀释空气中氧气及可燃性气体浓度 而降低燃烧速率。卤系阻燃剂可与三氧化二锑反应生成挥 发性较强的卤化锑气体 , 可进一步强化气相阻燃机制 , 提高 阻燃效率, 因此在实际使用中, 卤系阻燃剂一般与三氧化二 锑协同使用

  有机磷系阻燃剂两类。无机磷系阻燃剂主要有 为无机磷系、 红磷、 聚磷酸铵等, 有机磷系阻燃剂主要包括磷酸酯 、 缩聚磷 有机磷酸盐等。适用于 PA66 的磷系阻燃剂有红磷、 聚 酸酯、 其阻燃 磷酸三聚氰胺等。磷系阻燃剂主要在凝聚相起作用 , 机理为阻燃剂在燃烧过程中产生磷酸及聚磷酸等产物 , 促进 聚合物脱水和炭化, 并形成一层玻璃状的或液态 的 保 护 层 ,

  无机填料型阻燃剂要达到一定的阻燃效果需要较大的 添加量, 这对阻燃体系的力学性能影响较大 , 因此采用其它 阻燃剂与无机填料型阻燃剂协效阻燃的研究很多 妍等

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  了一种新型无卤阻燃剂三聚氰胺多聚磷酸盐 , 用来阻燃不同 其阻燃性能均可达 UL 94 V - 0 级。 粘度的 PA66 , 张涛等

  2011 年, 第 39 卷, 第4 期 材料的冲击强度和加工性能得到明显改善 。 王章郁等

  可达到很好的阻燃效果 , 亦 卤系及氮系等阻燃剂协效使用 , 。 无机磷系 红磷在阻燃 PA66 时与其它类型的阻燃剂相比具有添 加量少即可达到很好阻燃效果的优点 B. Schartel 等

  一是关于限制和禁止 两个对阻燃塑料具有深远影响的指令 , 使用有害物质的 RoHS 指令; 一是关于处理废弃电子电气设 备的 WEEE 指令。我国也已于 2006 年 2 月颁布了与 RoHS “中国电子信息产品污染控制管理条例 ” 。 根据 指令相应的 RoHS 指令, 2006 年 7 月 1 日起, 在欧盟国家销售的新电子 电气设备, 多溴联苯及多溴二苯醚的含卤不能超过 0. 1% 。 但是在 2003 年 11 月完成的对十溴二苯醚的研究评估 , 仍未 认定十溴二苯醚的危害性 , 因此欧盟委员会于 2005 年 10 月 中旬作出决定, 正式将十溴二苯醚作为 RoHS 指令的例外处 理。 2 磷系阻燃剂 和卤系阻燃剂相比, 磷系阻燃剂的毒性、 生烟性及腐蚀 性均较低, 随着环保要求越来越高 , 对磷系阻燃剂的研究也 越来越多

  PA66 的效果, 表明此两种阻燃剂在阻燃 PA66 时具有很好协 效作用。 近年来, 聚合物 / 层状硅酸盐纳米复合材料的研究发展 很快, 形成了利用插层技术研究聚合物阻燃的新方法 。 插层 法是利用具有层状结构的无机物的间层可以膨胀的特点 , 插 入聚合物分子中形成复合材料 。 在能进行插层的片状硅酸

  燃剂协效阻燃 PA66 的阻燃机理, 利用热失重分析( TG) 仪对 PA66 、 溴化聚苯乙烯阻燃 PA66 、 溴化聚苯乙烯协同三氧化二 锑阻燃 PA66 的热稳定性进行了比较 ; 用 Kissinger 法和 FlynnWallOzawa 法研究了 PA66 和阻燃 PA66 在氮气气氛中的 Redfern 法确定了体系的热分 热分解动力学参数, 通过 Coats得出了主降解阶段的动力学方程 , 推测了它 解动力学机理, 们的阻燃机理。 但含卤化合物阻燃时产生的浓烟及毒性 、 腐蚀性气体给 生产、 应用和环境带来二次灾害

  接枝聚丙烯、 聚丙烯和 ( 乙烯 / 丙烯酸酯 / 马来酸酐 ) 共聚物 为增韧剂的阻燃增韧 PA66 体系的阻燃性能和力学性能 , 以 LOI 和力学性能测试结果对体系的性能进行了综合评价 , 以 扫描电子显微镜( SEM) 对阻燃体系冲击断面的微观形貌进 行了分析。结果显示, 该种材料在保证阻燃性能的前提下 ,

  进行了研究, 结果发现, 红磷主要是通过影响 GF 增强 PA66 的热分解动力学进行阻燃 , 属于凝聚相阻燃。 通过 TG - 质 添 谱( MS) 和 TG - 傅立叶变换红外光谱 ( FTIR ) 分析发现, GF 增强 PA66 的分解产物都是一样的 , 但 加和未添加红磷, 促进了表面成炭, 是添加阻燃剂的 PA66 的分解温度变宽, 降低了热量和质量传递 , 从而降低了燃烧过程中的热释放 从而起到阻燃的作用。 率, 石建江等

  料型阻燃剂等对 PA66 的阻燃效果及研究现状 , 并展望了阻燃 PA66 未来的发展方向。

  尼龙( PA) 是通用工程塑料中产量最大 、 品种最多、 用途 性能优良的基础树脂。 其中以 PA66 的产量与消耗量 最广、 最大, 约占 PA 总量的 50% 左右。 PA66 具有优良的力学性 大量 应 用 于 汽 车、 机 械、 电 子、 化 工、 建筑等领域 能,

  燃剂本身就能使 PA 达到 V - 0 级, 加入质量分数为 12% 的 PA66 / GF 复合材料 ( GF 质量分数为 三聚氰胺系阻燃剂后, 30% ) 可达 UL 94 V - 0 级( 0. 8 mm) 。 某些卤系阻燃剂、 磷系阻燃剂、 无机填料型阻燃剂等与 三聚氰胺系阻燃剂有很好的协效作用 。 包覆红磷和三聚氰 胺氰尿酸盐协效阻燃 PA66 增强体系时, 用量在更低的情况 LOI 达到 33% 下即可达到很好的阻燃效果 , 4 无机填料型阻燃剂 无机填料型阻燃剂具有热稳定性好 、 不挥发、 低腐蚀、 低 毒低烟等优点, 因此备受人们青睐。传统的无机阻燃剂主要 有氢氧化镁、 氢氧化铝、 三氧化二锑、 硼酸锌等。其中三氧化 二锑和硼酸锌主要作为协效剂使用 , 氢氧化铝和氢氧化镁在 PA66 的阻燃中研究应用较多[26 - 29] 。 通过表面改性可提高阻燃剂与树脂的相容性 , 可提高复 利用表面改性剂处理过的纳米改性氢氧 合材料的综合性能, 化铝阻燃 PA66 , 其阻燃性能、 拉伸性能和冲击性能均有改 善

  PA66 的全面性能, 其与溴 - 锑系或红磷阻燃的阻燃 GF 增 具有性能及环保优势。 强 PA66 相比, 3 氮系阻燃剂 氮系阻燃剂是一种新型高效的 PA 用添加型阻燃剂, 由 于其本身及分解产物的低毒性 , 迎合了当今阻燃剂向高效低 毒方向发展的潮流, 近年来在国内外得到了广泛的研究和应 用


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